氯化汞为正交晶系,容易升华,具有明显的共价特性。固态含直线型Cl-Hg-Cl分子,以片状排列。通常认为每个汞原子与六个氯原子配位,两个短的Hg-Cl距离为2.38Å,与其他四个则相距3.38Å。
氯化汞可溶于水,溶解度随温度升高而增大。对其水溶液进行电导、冰点降低、光谱等一系列实验表明,大多数氯化汞以未离解的HgCl2存在,所以有假盐之称。只有少量发生离解:
HgCl2⇋HgCl++Cl-
并且也存在少量的HgCl3-和极少量的Hg2+、[HgCl4]2-离子。水解反应为:
HgCl2+H2O⇋Hg(OH)Cl+HCl
于存在Cl-的溶液中溶解,生成四面体型[HgCl4]2-配离子。
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